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Muchos alquenos experimentan Polimerización por Radicales Libres cuando son calentados
con iniciadores de radicales. Por ejemplo, el Cloruro de vinilo se polimeriza para formar policloruro de vinilo cuando se calienta a 58 °C con un iniciador peróxido. Un radical se adiciona al cloruro de vinilo para formar otro radical, el cual posteriormente ataca a otra molécula de cloruro de vinilo para generar un radical alargado.