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Muy cercano al límite con Bolivia, entre las localidades de Cusi Cusi y Liviara, a más de 4400 metros de altura, se encuentra el Valle de la Luna en el paraje Matancillas, una depresión profunda de lava, escoria y basalto de aproximadamente 60 kilómetros de diámetro con farallones volcánicos de hasta 800 metros promedio. Además se halla, por ejemplo, el cerro Vicuña-Huasi, que alcanza los 5610 metros, y otros doce volcanes que oscilan entre los 4500 y los 5000 mil metros.
El paisaje en el lugar va del rojo claro al carmesí -por lo que también se lo llama Valle de Marte- con estratos de color amarillo, anaranjado, blanco y marrón. La erosión eólica a lo largo de millones de años colaboró también en la definición de las extrañas formas que son comunes en otras regiones -aunque no tan extensas- de la Puna de Atacama y que se pueden apreciar en las provincias argentinas de Salta y Catamarca y el vecino país de Chile