3 часть. Антиароматичность. Научный обзор

Сайт: chemistry-scho...
Группа ВК: id50379...
Канал на рутюб: rutube.ru/chan...
Перспективным направлением в нынешнее время является разработка химических превращений, в которых движущей силой на ключевых этапах является снятие антиароматичности в термических и фотохимических условиях. Учеными российской лаборатории было проведено комплексное исследование природы и степени антиароматичности производных циклогептатриенильного аниона с использованием как экспериментальных, так и расчетных методов. Циклогептатриенильный анион является классическим примером моноциклических систем с формальной антиароматичностью, из-за его нестабильности существующие данные об антиароматической природе этого аниона довольно ограничены.
Антиароматичность - это явление, связанное с уменьшением или потерей стабильности из-за циклической делокализации электронов по сравнению с ациклическими сопряжёнными системами. Уникальное свойство антиароматических соединений, такое как выраженная электрохимическая активность, делают их привлекательными при создании органических электронных материалов.
Ароматичность и антиароматичность - это многомерные понятия, которые нельзя наблюдать непосредственно. Эти факты всегда препятствовали разработке подходящей теоретической основы для масштабирования этого явления.
Timecode
00:02 план занятия
00:30 существование антиароматичных молекул
00:45 квантовая основа "ароматичности" и "антиароматичности"
01:05 необходимость количественных критериев для описания антиароматичности
01:45 неэкологичность антиароматических соединений
03:10 сравнение стабильности каротина и порфина
04:25 формула Бреслоу антиароматических веществ
05:32 критерии антиароматичности по версии IUPAC
06:56 определение антиароматического вещества
07:20 дестабилизация циклического сопряжения
08:50 демонстрация кинетических и термодинамических свойств антиароматических веществ
09:47 наблюдения за делокализацией молекул
11:12 моделирование антиароматической дестабилизации
12:10 примеры антиароматических систем
12:30 основные свойства антиароматических молекул: нестабильность
13:17 кислотность антиароматических молекул
15:12 значения показателей кислотности
15:40 сравнительная кислотность алкена и циклоена
15:50 определение стабильности антиароматической молекулы по показателю кислотности
16:20 4 пи-электронные системы (стабильность)
16:45 отклонение от симметричности антиароматических молекул
17:35 реакционная способность антиароматических молекул
18:00 путь исследования антиароматических молекул
18:55 принадлежность к ароматичности или антиароматичности циклобутадиена
20:05 непланарность бирадикала и димеризация циклобутадиена
21:20 попытки синтеза циклобутадиена
21:52 максимум потенциальной энергии антиароматических молекул (интермедиат)
22:03 полемика о структуре антиароматических молекул
24:35 ионы циклобутадина
25:45 циклопентадиенильный катион
26:35 открытие немецкими учеными стабильного соединения циклопентадиенильного катиона
30:35 использование стабильных производных циклопентадиенильного катиона
31:20 пентален
32:00 снятие ароматичности с пенталена
32:25 устойчивые соли пеналена
32:55 гептален
34:10 антиароматичная концепция
34:35 возможные пути синтеза антиароматических систем
35:13 исследование циклооктатриена в лаборатории азосоединений института орг. химии им. Н. Д. Зелинского
37:05 использование циклооктатриена
37:45 выводы
39:20 современные исследования
Использованная литература:
1. Aℓmedia-Marerro V. Porphyrinoid biohybrid materiaℓs as an emerging tooℓbox for biomedicaℓ ℓight management / V. Aℓmedia-Marerro, E. Winckeℓ, E. Anya-Pℓaza, T. Torres, A. Escosura // Chemicaℓ Society Reviews. - 2018. - Voℓ. 47, № 19. - P. 7369-7400.
2. Ароматичность: сайт Чепракова А. В. [Электронный ресурс]. 2024. Дата обновления: 13.09.2024. URL: orgchem.avchem... (дата обращения: 13.09.2024).
3. Физико-химические свойства растворов: учебное пособие / И. В. Никонорова и др.; ПСПбГМУ им. акад. И. П. Павлова, каф. общ. и биоорг. химии. - СПб.: Изд-во СПбГМУ, 2014. - 79 с.
4. Bresℓow R. Antiaromaticity / R. Bresℓow // Accounts of Chemicaℓ Research. - 1973. - Voℓ. 6, № 12. - P. 393-398.
5. Penfoℓd T. J. Spin-Vibronic Mechanism for Intersystem Crossing / T. J. Penfoℓd, E. Gindensperger, C. Danieℓ, C. M. Marian // Chemicaℓ Reviews. - 2018. - Voℓ. 118, № 15. - P. 6975 - 7025.
6. Bresℓow R. Noveℓ Aromatic and Antiaromatic Systems / R. Bresℓow // The Chemicaℓ Record. - 2014. - Voℓ. 14, № 6. - P. 1174-1182.
7. Днепровский А. С., Темникова Т. И. Теоретические основы органической химии 2-е изд. Л.: Химия. - 1991 г. - 560 с.
8. Барышников Г. В., Минаев Б. Ф., Минаева В. А. // Успехи химии. - 2015. - Т. 84. - С. 455-484.
Музыкальное сопровождение:
1. Lemeshkin Apofeoz pobedy
2. Lemeshkin Muzhskaya kompaniya

[@hansjurgen594]

I am a specialist in fine chemical synthesis. This lecture was very useful and understandable for me. I am sure that thanks to your material, I have come up with new solutions in my chemical engineering tasks. Thank you very much.

[@KattyKritskaya]

It's always nice to know that your work is appreciated by your colleagues. Good luck with your research work! ⚗🧪🧬🧫🔬Thank you for your kind words.

[@YoNiO-mp6qn]

Прекрасная лекция! Крайне познавательно и доступно объясняет достаточно сложные вещи. Отдельное спасибо за таймкоды!

[@KattyKritskaya]

@@YoNiO-mp6qn Рада, что пригодилось))).

[@ПётрБезворотный]

Великолепная лекция, открыт целый класс удивительных антиароматических соединений, наверное, такие соединения биологически активны и могут быть использованы в борьбе с радикалами.

[@KattyKritskaya]

Спасибо большое за Ваш комментарий. А Вашу идею по поводу использования надо подсказать технологам. Работая с литературой, я поняла, что стратегия синтеза антиароматических соединений уже найдена, но до сих пор некоторые полученные вещества не нашли своего применения. Думаю, для того, чтобы пройти проверку на гипоаллергенность, нетоксичность, необходимы длительные исследования. У этих соединений явно счастливое будущее))).

[@sergeygurevich1475]

Спасибо большое! Я, почему-то, не помню, что мы в универе учили этот класс соединений и вообще, понятие антиароматичности. Хотя, я, наверное, плохо учился, скорее всего... Немного не по теме. К сожалению, на погибель всему живому существуют в первую очередь, не некоторые виды органических соединений, а определённые виды людей...

[@KattyKritskaya]

@@sergeygurevich1475 Нет-нет, не плохо учились. Нам этого просто не рассказывали))). И сейчас в программах провинциальных вузов этой темы нет. В МГУ рассказывают. Не каждый преподаватель пока берется за этот материал. Поэтому я и сделала обзор для особо любознательных))). Сейчас работаю над материалом об ароматичности Мёбиуса. Тоже увлекательная история. Думаю, Вам понравится.

[@sergeygurevich1475]

@KattyKritskaya понял, спасибо большое! Ну, я в провинциальном вузе учился...

[@sergeygurevich1475]

@@KattyKritskaya про ароматичность Мёбиуса, я предполагаю, будет вообще суперинтересно!

[@KattyKritskaya]

@@sergeygurevich1475 так и я тоже))), поэтому нам и интересно открывать для себя что-то новое. И по поводу диалектики познания... С взрослением мы многое узнаем об этом мире, и начинаем понимать, что он удивительно многообразен, и что не все мягкое и пушистое, увы. Удачи Вам!

[@sergeygurevich1475]

@KattyKritskaya спасибо большое! И вам удачи и мира!